Avec de l'eau à 100-225 ℃ sous 18617.8 Torr pendant 8 h Tube étanche à la température Atmosphère inerte
Procédure expérimentale
Exemples 1A et IB - Hydrolyse directe de l'ester diméthylique d'acide 1,18-octadécanedioïque (ODDAME). Un échantillon de 203.4 grammes d'ODDAME solide a été chargé dans une cuve de réacteur Hastelloy C Parr de 600 ml équipée d'une chicane et de deux ensembles de roues à aubes à pas de 4 x 45 °, d'un thermocouple interne et d'un tube plongeur d'échantillonnage. L'échantillon ODDAME a été recristallisé avant d'être chargé dans le récipient. Ensuite, 106.9 grammes d'eau désionisée ont été chargés dans le réacteur. La cuve du réacteur a été scellée et disposée dans le réacteur, illustré sur la figure 2. Le réacteur comprenait un chauffe-bloc en aluminium, un moteur d'agitation aérien et une conduite de ventilation équipée d'un régulateur de pression qui se connecte à un condenseur. Le réacteur dispose également d'un système d'alimentation en eau. Le mélange réactionnel a été chauffé à 100 ° C pour faire fondre l'ODDAME (pf ~ 60 ° C) sous une purge d'azote continue (900 semblent) dans l'espace de tête du réacteur. Le régulateur de pression sur la conduite de ventilation du réacteur a été ajusté jusqu'à ce que la pression dans le réacteur soit mesurée à ~ 360 psig. Une fois le régulateur réglé, la cuve du réacteur a été testée à la pression du réacteur ciblée et l'espace de tête du système a été purgé avec de l'azote pendant 30 minutes à 900 degrés. Le système a ensuite été chauffé à 225 ° C (température du réacteur interne) à une vitesse d'agitation de 1000 tr / min sous un espace de tête de purge d'azote de 900 semblent. Le réservoir de condensat a été refroidi à <15 ° C en utilisant un système de refroidissement au glycol. Lorsque le réacteur interne a atteint 223 ° C, le temps était référencé à 0 minute (par exemple, début de la réaction chronométrée). Au fur et à mesure de la réaction, le condensat a été récupéré du condenseur (c'est-à-dire le récepteur de condensat) toutes les 30 minutes et la masse du condensat a été mesurée. Au cours des 30 minutes qui ont suivi, après la collecte du condensat, de l'eau a été chargée dans le récipient de réaction au débit massique moyen dans le temps du condensat collecté dans le condenseur au cours de l'intervalle de 30 minutes précédent (c.-à-d. La masse de condensat collectée lors de la précédente Intervalle de 30 minutes / 30 minutes). Pour l'exemple 1A, la réaction s'est déroulée pendant 6 heures à «225 ° C. Pour l'exemple IB, la réaction s'est poursuivie pendant 8 heures à ~ 225 ° C. Ensuite, l'alimentation en eau a été arrêtée et la pression du réacteur a été progressivement diminuée pour éliminer l'eau du réacteur. Après que la majeure partie de l'eau a été retirée du réacteur, le contenu du réacteur a été transféré sous atmosphère d'azote dans un récipient en verre. L'espace de tête d'azote est maintenu jusqu'à ce que le contenu du réacteur atteigne la température ambiante. Les masses d'eau et le contenu du réacteur ont été mesurés. Une partie de l'échantillon a été analysée par chromatographe en phase gazeuse (GC). Environ 1 gramme de l'échantillon humide a été dissous dans du toluène (~ 10 grammes) à 95-100 ° C. Ensuite, 500 μ de la couche supérieure ont été transférés dans un flacon GC de 2 ml. Puis 400 μ. de Ν, Ο- bis (triméthylsilyl) trifluoro-acétamide (Aldrich Chemical Co., St. Louis, Missouri, USA) a été ajouté au flacon GC. Le flacon a été scellé puis chauffé à 60 ° C pendant 2 heures sous agitation (agitation à 230 tr / min) jusqu'à ce que le mélange devienne homogène. Ensuite, le matériau silylé a été dilué avec 300 µ d'acétate d'éthyle. L'échantillon du flacon a été analysé sur un GC équipé d'un détecteur FID, d'un gaz vecteur d'hydrogène et d'une colonne capillaire Restek TG65. Les résultats sont rapportés dans le tableau 1. ODDAME + XODDA (H) ME] initiale - [2XODDAME + XODDA (H) ME] final]} / [2XODDAME + XoDDA (H) ME] initiai, où ODDAME fait référence à l'ester diméthylique de l'acide 1,18-octadécanedioïque, ODDA (H) ME fait référence au monométhyle d'acide 1,18-octadécanedioïque monométhyl ester et XODDAME and XODDA (H) ME refeuh t0 la fraction molaire de ODDAME et ODDA (H) ME, respectivement. Tel qu'utilisé ici, «pourcentage de rendement ODDA» est un pourcentage molaire et vaut: 100 * XODDA / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) MEL où XODDA est la fraction molaire d'ODDA, et les autres termes ont les significations telles que définies ci-dessus. Tel qu'utilisé ici, «pourcentage de rendement ODDA (H) ME» est un pourcentage molaire et est: 100 * XODD (H) ME / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) ME], où les termes ont les significations telles que définies ci-dessus. Tel qu'utilisé ici, le «rapport molaire global de l'huile d'eau» est Z * [(masse d'eau initialement) + (masse d'eau ajoutée pendant la réaction) / (masse d'eau initialement), où Z est 10 pour une eau initiale de 10: 1- rapport molaire huile / huile, et est de 40 pour un rapport molaire eau / huile initial de 40: 1. Tableau 1 | |
